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不同电镀废水的处理工艺

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各电镀厂的生产工艺,生产规模差别很大,镀种,废水浓度均bu一致,甚至6—10倍,处理工艺大致可把含铬废水和酸洗废水混合后单独处理;把含氰废水和除油废水混合后单独处理;其它镀种废水混合后单独处理。废水水质浓度与处理成本成正比,废水浓度与采用的生产工艺相关,排放标准与该地的环境容量由当地环境部门确定排放标准,一般排放标准为GB—一级和回用水质标准。

一、一般电镀废水的处理工艺流程

1.含铬废水→格栅→调节池→水泵→电磁流量计→还原反应池→混合废水池(CaOPAM)

2.含氰废水→格栅→调节池→废水泵→电磁流量计→二级氧化反应池→混合废水池(Na2SO3H2SO4)

3.混合废水→格栅→混合废水池→水泵→电磁流量计→中和反应池→压滤泵→压滤机→砂滤池→PH调节池→标准化排放口

以上干的污泥经无害集中处置。当废水中含有氰化物时,应先去除氰化物;如废水中含有六价铬离子,应将六价铬还原为三价铬,再处理废水中的重金属离子;离子交换处理某类重金属废水时,不得将其他镀种废水、冲刷地坪等废水混入;离子质量浓度不宜大于mg/L。过滤柱、交换柱的反洗、淋洗等排水应全部进入电镀废水处理系统,处理达标后回用或排放;采用RO装置处理重金属废水,应采取杀菌消毒和控制结垢的预处理措施。RO装置产生的浓缩水,应通过生化处理系统,处理达标后排放。

技术+

二、不同电镀废水的处理原理

1.含铬废水预处理:

由于还原反应时,废水须调PH值至2~3之间,因此将酸洗废水引进与含铬废水混合,可减少酸的用量,降低废水处理的运行费用,达到以废治废的目的。

电镀废水中铬的主要存在形式为六价铬(绝大多数)和三价铬,二者在一定条件下可互相转换,且二者都可能具有致癌左右,有所区别的是六价铬的毒性大约是三价铬毒性的倍。

含铬废水经格栅处理后,进入含铬废水调节池,经转子流量计后泵入还原反应池,该池内安装有PH自动控制仪和ORP仪及搅拌机,PH计与ORP监控仪可自动控制还原反应池加药量。电镀废水中的六价铬主要以CrO42-铬酸盐和Cr2O72-重铬酸根两种形式存在,随着废水PH值的不同,两种形式之间存在着转换平衡:

2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O

Cr2O72-+2OH-CrO42-+H2O

由上式可以看出在酸性条件下,六价铬主要以Cr2O72-重铬酸根形式存在,在碱性条件下则以CrO42-铬酸盐形式存在。但是电镀含铬废水、漂洗废水一般PH都在5以上,多数以铬酸盐存在,其还原时通常PH最佳控制在2.5~3之间,其反应原理还原剂以亚硫酸钠为例:

2H2CrO4+3Na2SO3+3H2SO4=Cr(SO4)3+3Na2SO4+5H2O

亚硫酸钠用量理论上为:亚硫酸钠∶六价铬=4∶1,加药时投料不宜过大,否则浪费药剂,也可能因生成[Cr2(OH)2SO3]2+而沉淀bu下来。还原后的废水直排入混合废水池后再与混合废水一并处理。

2.含氰废水预处理:

碱性氯化法是目前比较成熟且采用较多的处理方法,该法是指废水在碱性条件下,采用氯系氧化剂将氰化物破坏而除去。

含氰废水经格栅后,进入含氰废水调节池,经转子流量计后泵入二级氧化反应池,该池内安装有PH自动控制仪、ORP自动监控仪和搅拌机,加药时可通过PH计和ORP仪反馈的信号而控制加药量,一级氧化反应是氰化物在碱性条件下被氯氧化为氰酸盐的过程,其反应式分如下两种步骤:

CN-+ClO-+H2O=CNCl+2OH-(一)

CNCl+2OH-=CNO-+Cl-+H2O(二)

在一级反应过程中,(一)式反应很快,但(二)式反应中PH值小于8.5时,反应速度慢,且释放出剧毒物CNCl氯化氰的危险,因此在第一级反应过程中污水的PH值要控制到≥11。

第二级氧化反应是将第一级反应生成的氰酸盐进一步氧化成N2和CO2,虽然一级反应生成的氰酸盐毒性很低,仅为氰的1%,但是氰根离子易水解成NH3氨气,对环境造成污染,反应原理为:

2NaCNO+3HOCl=2CO2+N2+2NaCl+HCl+H2O

反应时,该池的PH值应控制在7.5~8之间,因PH≥8时,反应速度慢;当PH太低时,氰酸根会水解成氨,并与次氯酸生成有毒的氯胺NH?Cl。经二次破氰预处理后,原先的络合物被打开,废水直排到混合废水池后再与混合废水一并处理。

3.混合废水处理:

电镀混合废水中含有三价铬、铜、镍、锌、铁及少量的铅时,宜采用FeSO4作为还原剂,每种重金属离子浓度不宜超过30~40mg/L。废水中的SS总量不宜超过mg/L。电镀混合废水中含有铬、铜、镍、锌时,处理过程中PH值宜控制在8~9,当有镉离子,废水PH值应≥10.5,同时应防止混合废水中两性金属的再溶解。处理过程中,可根据需要投加絮凝剂和助凝剂,其品种和投加量应通过实验确定。处理后出水一般可用于作镀前预处理用水,可作为冲洗地坪或冲洗厕所卫生用水。

混合废水为含铬预处理后废水、含氰废水预处理后废水、镀镍、普通镀铜、除油等废水,当废水中含有氰化物时,应先去除氰化物;如废水中含有六价铬离子,应将六价铬还原为三价铬,再处理废水中的重金属离子;该废水混合后经格栅处理由防腐泵提升经转子流量计进入中和反应池,该池内安装有PH计及搅拌机,当向反应池投加碱时,各金属在一定的PH值下生成相应的氢氧化物沉淀物。根据我们以往所积累的对电镀废水行业的处理经验,混合废水最佳沉淀的PH值为9.5,反应后的出水进入中间水池,再经过经砂滤后,出水的PH还是偏碱性,再经PH调节池加酸调节后可达标排放。压滤后的污泥外运集中深埋或制砖或回收金属离子或经其它无害化处理。

4511#技术

我们在某某集团高要求电镀废水处理(要求重金属<0.05mg/l,优于国家排放标准10倍,也是采用化学药剂+沉淀、过滤,离子交换方法实现的。

电镀废水中除铬之外,还有镍、铅、镉等重金属离子和氰化物等致癌、致畸、致突变的剧毒物质,对人类有极大的危害。若电镀产生的废水未达到标准直接排放,必定会对生态环境及人类产生不可逆的严重危害。与此同时,回收电镀废水中的重金属可实现资源的高效利用和绿色低碳循环发展。



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